平行雙樣之間運行的偏差

平行雙樣（又稱平行樣）之間運行的偏差是一個重要的質量控制指標，它反映了測試的精密度水平。以下是對平行雙樣之間允許偏差的詳細分析：

### 一、平行雙樣概述

平行雙樣是指在環境監測和樣品分析中，只包括兩個相同子樣的樣品。采集和測定平行樣是實施環境監測質量保證的一項措施，其測定結果在一定程度上反映了測試的精密度水平。

### 二、平行雙樣之間允許偏差的標準

平行雙樣之間允許偏差的具體標準因分析方法的不同而有所差異。以下是一些常見分析方法的偏差標準：

1. **直接容量法、中和法、碘量法、EDTA法、非水滴定法**：這些方法的差值不得超過0.5%。
2. **直接重量法測定含量**：差值不得超過1.0%。
3. **比色法、分光光度法、電位滴定法測定含量**：差值不得超過2.0%。
4. **高效液相色譜法測定含量或效價**：

 * 當含量限度>50.0%時，相對標準偏差不得超過1.0%。
 * 當含量限度在20.0%\~50.0%時，相對標準偏差不得超過5.0%。
 * 當含量限度<20.0%時，相對標準偏差不得超過10.0%。
 * 當含量的限度不是用“%”表示（例如970μg/mg）時，相對標準偏差也不得超過1.0%。

對于高效液相色譜法測定相關物質，當檢出值小于定量限或報告限時忽略不計；當檢出值為定量限或報告限至0.1%時，相對標準偏差不得超過50.0%；當檢出值為0.1%\~0.5%時，相對標準偏差不得超過25.0%；當檢出值>0.5%時，相對標準偏差不得超過10.0%。

5. **氣相色譜法測定殘留溶劑**：

 * 當檢出值小于定量限或報告限時忽略不計。
 * 當檢出值為定量限或報告限至500ppm時，相對標準偏差不得超過50.0%。
 * 當檢出值為500\~1000ppm時，相對標準偏差不得超過25.0%。
 * 當檢出值>1000ppm時，相對標準偏差不得超過15.0%。

氣相色譜法測定含量時，參照高效液相色譜法測定含量的標準。

6. **生物效價測定法**：相對標準偏差不得超過5%。
7. **水分檢測**：

 * 當檢出值小于0.1%時，檢測結果差值忽略不計。
 * 當檢出值為0.1%\~1%時，檢測結果差值不得超過0.1%。
 * 當檢出值大于1%時，檢測結果相對標準偏差不得超過15%。

8. **熔點測定**：兩份平行樣差值相差不超過1℃。
9. **比旋度測定**：兩份平行樣差值相差不超過2°。
10. **pH值測定**：兩份平行樣差值相差不超過0.2。
11. **熾灼殘渣**：

 * 當兩份平樣檢出值小于0.1%時，差值相差不超過0.02%。
 * 當檢出值為0.1%\~1%時，檢測結果差值不得超過0.1%。
 * 當檢出值大于1%時，檢測結果相對標準偏差不得超過15%。

12. **干燥失重測定**：

 * 當檢出值小于0.1%時，檢測結果差值忽略不計。
 * 當檢出值為0.1%\~1%時，檢測結果差值不得超過0.1%。
 * 當檢出值大于1%時，檢測結果相對標準偏差不得超過15%。

### 三、平行雙樣結果差異大的原因及解決方法

平行雙樣結果差異大可能由多種原因引起，包括樣品均勻性不好、制備過程中操作不一致、測量儀器波動等。為了減少平行雙樣結果差異，可以采取以下措施：

1. **保證樣品均勻性**：在測試前對樣品進行勻質化處理或適當增大取樣量，以獲得更有代表性的樣品。
2. **減少分析間隔**：對于某些隨時間變化的物質，應盡量減少平行樣間的分析間隔。
3. **保證設備穩定性**：使用穩定的檢測設備進行測量，并在兩次測量之間避免重新校準（除非校準是單個測量中的一個基本組成部分）。
4. **選取精密度更高的方法**：通過選擇精密度更高的測試方法，可以減少平行樣結果差異。
5. **提升測試人員技術水平**：制定詳細的培訓和考核標準，提升測試人員的技術水平和操作穩定性。
6. **使用合格試劑**：確保平行樣測試中所使用的試劑是同批次的且已驗收合格。
7. **保證良好測量環境**：控制實驗室的溫濕度條件和其他環境條件，以減少對測試結果的影響。

綜上所述，平行雙樣之間運行的偏差是一個重要的質量控制指標，其允許偏差因分析方法的不同而有所差異。為了減少平行雙樣結果差異，需要關注樣品均勻性、設備穩定性、測試方法精密度、測試人員技術水平以及測量環境等多個方面。